反应原理:
LiBF4+(NH4)2C2O4→LiBC2O4F2+2NH4F
(CH3)3SiCl+NH4F→(CH3)3SiF+NH4Cl
将含有杂质四氟硼酸锂和氟化锂的二氟草酸硼酸锂溶液过滤,除去氟化锂不溶性杂质,向滤液中加入草酸铵,发生第一次反应,温度范围为20℃~20℃,将三甲基氯硅烷滴入二氟草酸硼酸锂溶液中,草酸铵与三甲基氯硅烷摩尔比为1:2, 发生第二次反应;第二次反应结束后,继续搅拌, 时间为10-30min,温度为20~35℃;将反应后的液体进行蒸馏,将得到的固体重结晶,即得到纯 度大于99 .0%二氟草酸硼酸锂。采用本方案的技术方案可以将主杂质四氟硼酸锂转化为二氟草酸硼酸锂,后续分离过程,简单方便,提高了产品的收率.
例一
在氮气保护下搭好反应装置,反应过程中保持氮气吹扫,以保证体系的干燥。取一 定量的含有二氟草酸硼酸锂的混合液(草酸锂与三氟化硼反应液,其中二氟草酸硼酸锂约 0 .5mol,四氟硼酸锂约为0 .5mol,该混合液已通过0 .45μm的微孔滤膜过滤),向该混合液中 加入62 .05g(0 .5mol)草酸铵,搅拌降温,待温度稳定在-10℃后向该底液中滴入108 .64g (1mol)三甲基氯硅烷,滴加时间60min,滴定结束后继续搅拌反应120min。调节体系温度至 30℃,升温过程中溶液中气泡逐渐剧烈,待体系无明显气泡逸出后,继续搅拌20min,随后降 温至-10℃,过滤,滤液部分减压蒸馏,得到二氟草酸硼酸锂粗品,粗品在碳酸二乙酯中重结 晶一次即得精制的二氟草酸硼酸锂,减压干燥除去残留的碳酸二乙酯,最终得到122 .59g二氟草酸硼酸锂,比单纯的将二氟草酸磷酸锂与四氟硼酸锂通过多次重结晶分离得到的二氟草酸磷酸锂多出了60g。该纯化方法的总收率为85 .27%,纯度为99 .15%。
例二
在氮气保护下搭好反应装置,反应过程中保持氮气吹扫,以保证体系的干燥。取一 定量的含有二氟草酸硼酸锂的混合液(草酸锂与三氟化硼反应液,其中二氟草酸硼酸锂约 0 .5mol,四氟硼酸锂约为0 .5mol,该混合液已通过0 .45μm的微孔滤膜过滤),向该混合液中 加入74 .46g(0 .6mol)草酸铵,搅拌降温,待温度稳定在-20℃后向该底液中滴入130 .37g (1 .2mol)三甲基氯硅烷,滴加时间70min,滴定结束后继续搅拌反应120min。调节体系温度 至30℃,升温过程中溶液中气泡逐渐剧烈,待体系无明显气泡逸出后,继续搅拌20min,随后 降温至-20℃,过滤,滤液部分减压蒸馏,得到二氟草酸硼酸锂粗品,粗品在碳酸二乙酯中重结晶一次即得精制的二氟草酸硼酸锂,减压干燥除去残留的碳酸二乙酯,最终得到133 .37g二氟草酸硼酸锂,比单纯的将二氟草酸磷酸锂与四氟硼酸锂通过多次重结晶分离得到的二氟草酸磷酸锂多出了70g。该纯化方法的总收率为92 .77%,纯度为99 .20%。
例三
在氮气保护下搭好反应装置,反应过程中保持氮气吹扫,以保证体系的干燥。取一 定量的含有二氟草酸硼酸锂的混合液(草酸锂与三氟化硼反应液,其中二氟草酸硼酸锂约 0 .5mol,四氟硼酸锂约为0 .5mol,该混合液已通过0 .45μm的微孔滤膜过滤),向该混合液中 加入124 .05g (1mol)草酸铵,搅拌降温,待温度稳定在10℃后向该底液中滴入130 .37g (1 .2mol)三甲基氯硅烷,滴加时间70min,滴定结束后继续搅拌反应120min。调节体系温度 至30℃,升温过程中溶液中气泡逐渐剧烈,待体系无明显气泡逸出后,继续搅拌20min,随后 降温至-10℃,过滤,滤液部分减压蒸馏,得到二氟草酸硼酸锂粗品,粗品在碳酸二乙酯中重 结晶一次即得精制的二氟草酸硼酸锂,减压干燥除去残留的碳酸二乙酯,最终得到128 .94g二氟草酸硼酸锂,比单纯的将二氟草酸磷酸锂与四氟硼酸锂通过多次重结晶分离得到的二氟草酸磷酸锂多出了66g。该纯化方法的总收率为89 .68%,纯度为99 .59%。