离子结构对离子液体熔点的影响

2016-10-19 12:49:30 adman 7

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(1)    离子液体中,有机阳离子的大小和开关对决定其熔点大小起着决定性作用。一般来说,阳离子体积越大,所对应离子液体的熔点越小,且咪唑盐室温离子液体的熔点较其他同碳数的铵盐要低。目前文献报道的熔点最低的离子液体的氯铝酸型【EMImClAlCl3,XAlCl3=0.63时其熔点仅为-90

(2)    在阳离子相同的情况下,阴离子的体积对熔点影响显著。阴离子体积越大,熔点越高。如离子液体EMIm】(CF3SO22的熔点为-21EMImNCF3CF2SO22的熔点为-1,而EMImCCF3SO23的熔点为39,随着阴离子体积的增大,熔点依次升高。当阴离子电荷数都为1时,大多数RTILs的熔点随着阴离子体积的增大而升高,但这种规律在阴离子体积特别大时并不适用。

(3)    在阴离子相同之处的情况下,阳离子的对称性对熔点也有着较大影响。一般来说,阳离子的对称性越好其熔点越高。如离子液体MMImCl熔点为124.5,而离子液体【BMImCl的熔点仅为65。(如图2

(4)    在其他条件不变的情况下,在咪唑2号上引笔试取代基(如烷基)将导致熔点的显著升高。如离子液体【PMImCl熔点为87,而【PMMImCl的熔点却高达188,这可能是由于2号位甲基的引入引起了环结构的变化所导致。

(5)    阳离子取代基的链长对离子液体的熔点也有着较大的影响。一般说来,离子液体的熔点随着取代基的的增加通常要降低。当烷基链的碳原子数n4-10时,离子液体在冷却时有更强的趋向于生成玻璃态的倾向。当继续增加碳原子数至n8-10时,离子液体的熔点又随着取代基长的增加而升高。

对于带相同碳数取代基的咪唑离子液体,取代基越多,其离子液体的熔点越高。


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