水氯化铝为催化剂制备高纯LiDFOB

1. 原料和仪器原料：

   四氟硼酸锂（纯度>99.9%，w（H2O）<1×10-4 ；）；无 水 氯 化 铝 （纯 度> 99.999%，Acros）；草酸（纯度>99.9%，Aladdin）；氮气 （纯 度>99.999%，w（H2O）<1×10-5 ，w（O2）<3×10-6 ，）；乙酸乙酯（色谱纯，纯 度> 99.5%，）。 仪器：Super（1220/750/900）型 手套箱；DZF-6020A 型真空干燥箱；DHJF-8002 型 低温恒温搅拌反应浴；Bruker AV 400 型核 磁 共 振 仪；LAND CT-2001A 型蓝电电池测试系统。

2. 实验方法

   1）实验前处理

   四氟硼酸锂在 100 ℃真空烘箱 中干燥 8 h，并转移至手套箱中备用；草酸在 50 ℃真 空烘箱干燥 8 h， 使其水分质量分数小于 5×10-5 ，并 转移至手套箱中备用； 乙酸乙酯用氢化钙回流 12 h， 蒸馏，收集到的馏分保存在 Schlenk 瓶中，并转移至 手套箱中备用；玻璃及 PFA 仪器均需在 100 ℃烘箱 中干燥 12 h，然后在氮气保护下冷却到室温，并转 移至手套箱中备用。

   2）实验步骤。 称量一定量四氟硼酸锂溶解在精 制后的乙酸乙酯溶剂中， 按照一定比例加入草酸， 搅拌直至溶解完全；在室温下将无水氯化铝缓慢滴 加至反应体系中（加入速度不能过快，以防反应剧 烈），加入完毕后继续反应 8 h，然后停止反应。 过滤， 将滤液转移至 Schlenk 瓶中，并置于低温冷冻浴中冷 却结晶，过滤。 将过滤后的晶体置于60 ℃、-0.095 MPa 真空烘箱中干燥 24 h，得到高纯 LiODFB。

3.  产品表征

   1） 结 构 ： 采 用 Bruker AV 400 型 核 磁 共 振 仪 （399.65 MHz）对 LiODFB 的微观结构进行表征。

   2）纯度：LiODFB 对水分比较敏感，在水中可以 分解出草酸根和硼酸根，分解反应方程式见式：

        因此， 研究中分别采用高锰酸钾滴定法和甘露 醇滴定法对草酸根和硼酸根含量进行分析， 以计算LiODFB 主含量。 同时，利用电感耦合等离子体发射 光 谱 仪（ICP-OES）对 LiODFB 中的阳离子进行检 测；利用玻璃砂坩埚、电烘箱等对 LiODFB 中不溶物进行检测；利用微量滴定管对 LiODFB 中游离酸（以 HF 计）进行检测。 主含量检测法和杂质离子减量法共同使用，以得到更加准确的检测数据。以杂质离子减量法所得结果作为最终的产品纯度数据。