LiODFB的合成机理

LiODFB的合成

已有的关于草酸二氟硼酸锂合成的文献报道，是以草酸锂和三氟化硼乙醚按 照1：1的比例反应制备。通过反复探索分析，本实验以DMC为溶剂，草酸锂和三氟化硼乙醚按照1：2(摩尔比)的比例在干燥反应体系中恒温反应一定时间， 用集热式磁力搅拌器提供恒温和搅拌，制备获得初产品，然后数次重结晶提纯后， 获得高纯度的样品用作下步分析。本实验有关样品LiODFB的所有操作都是在手套箱(箱内水、氧指标均小于20ppm)中进行的。

LiODFB的合成机理探讨

LiODFB是由Li2C2O4和三氟化硼乙醚(BF3O(c2H5)2)按 照1：1的比例反应生成，反应有固体渣相LiF生成，反应式为：

 Li2C2O4+BF3O(C2H52--}C2H5OC2H5+LiF+LiODFB

按照1：1的摩尔比称取Li2C2O4和BF3O(C2H5)2，同时取溶剂DMC，加入干 燥反应釜中，恒温反应一定时间，获得的反应物为乳黄色的液固混合物，过滤得到白色固体和滤液，将白色固体干燥并用XRD分析，结果如图(a)所示。白 色固体为没有反应完全的纯Li2C2O4，并没有LiF存在。

将滤液旋蒸使其析晶，采用核磁共振分析晶体的B谱和C谱，结果如图3．2 所示。

图3-2(a)B谱中11B在3．01ppm有一个很强的二重峰，是BF2中11B的吸收峰， 在．1．37ppm处有一个峰，为BF4中11B峰；图3．2(b)的C谱中13C在160．45ppm 处有一个吸收峰，确定为羰基吸收峰。根据上述分析可以 判断是LiODFB和LiBF4的混合物。 将Li2C2O4和BF3O(C2H5)2的摩尔比增30lin 1：1．5和1：2进行反应，1：1．5摩尔 比的原料反应后仍是获得混合物，过滤得到的物质的XRD检测图谱如图3．1(b) 所示，检测物质的峰与Li2C2O4的PDF卡片完全重合，1：1．5原料摩尔比反应获 得的最终产物仍是Li2C2O4，没有发现LiF。