二氟草酸硼酸基石墨／Li半电池的膜阻抗

为了进一步分析影响LiFePO4：石墨电池高温循环性能的因素，测试了两组分别含有LiPF6和LiODFB的不同电解液的石墨扣式电池的电化学交流阻抗，考察两种电解液对高温循环后SEI膜阻抗的影响。每组EIS测试含有三个不同状态的电池，分别为：(A)在室温下循环5周后的石墨／Li电池； (B)在60℃条件下循环30周的石墨／Li电池； (C)将在60℃条件下循环30周的LiFePO4／石墨电 池拆开，取出石墨负极，所制成的石墨／Li半电池。 所有石墨电极都在0．1 V，满电荷状态下进行测试。

由表1结果可以看出，常温循环后的LiPF6基 和LiODFB基石墨／Li半电池的膜阻抗值分别为 34．89和40．10 欧姆，说明在LiODFB基电解液中所形 成的SEI膜更为致密。60℃循环后的LiPF6基和LiODFB基石墨／Li半电池的膜阻抗值都有所增大， 分别为83．99和68．91，且LiPF6基半电池阻抗增大得更快，因为LiPF6基电解液在石墨表面形成的 SEI膜热稳定性差，在高温环境下PF6-及其产物PF5 与溶剂分子生成HF，HF又与负极SEI膜的主要成 分ROCO2Li、Li2O、ROLi等反应生成Li2CO3和LiF， 严重阻碍锂离子在石墨上的迁移，使得SEI膜阻抗增大,说明在LiODFB基电解液中所形成的SEI膜 热稳定性更好。

什么是EIS测试:

电化学阻抗谱（Electrochemical Impedance Spectroscopy,简称EIS）：给电化学系统施加一个频率不同的小振幅的交流电势波，测量交流电势与电流信号的比值（此比值即为系统的阻抗）随正弦波频率ω的变化，或者是阻抗的相位角Φ随ω的变化。

电化学阻抗谱（Electrochemical Impedance Spectroscopy,简称EIS）：给电化学系统施加一个频率不同的小振幅的交流信号，测量交流信号电压与电流的比值（此比值即为系统的阻抗）随正弦波频率ω的变化，或者是阻抗的相位角Φ随ω的变化。进而分析电极过程动力学、双电层和扩散等，研究电极材料、固体电解质、导电高分子以及腐蚀防护等机理。