海洋生物污损是细菌、微藻、无脊椎动物在船舶、海底管道、养殖网箱等水下设施表面的附着定殖现象,不仅会增加船体航行阻力、提升能耗,加速金属设备腐蚀,还会通过船体、压载水传播引发外来物种入侵,严重威胁海洋工业运行与近海生态安全。传统含杀生剂防污涂层存在环境毒性风险,而常规水凝胶涂层凭借亲水水合层具备低毒防污优势,是绿色防污材料的研究热点。
但普通单网络水凝胶存在明显应用短板,一是抗溶胀性能差,在海水环境中易过度吸水膨胀,破坏涂层力学结构与基底附着力;二是防污模式被动,仅能阻隔微生物粘附,无主动杀菌除藻能力,面对复杂海洋菌群,长效防污效果不佳。
为解决上述痛点,西北工业大学刘淑娟、叶谦团队提出液态金属+卤化离子液体协同复合策略,制备出IL-GLM@Gel新型复合水凝胶涂层,系统探究其结构特性、力学性能、抗溶胀能力及海洋防污性能,致力于开发耐久、低毒、高效的新型海洋防污材料。
该研究通过原位聚合结合溶剂交换法制备复合涂层:先以丙烯酰胺、丙烯酸为单体聚合形成水凝胶基底,引入镓基液态金属构建初级交联网络,再通过卤化离子液体完成溶剂交换,依托Ga³⁺与Zn²⁺构建双重金属配位致密网络。两种金属离子分步交联,有效细化凝胶孔结构,实现各组分均匀分散,从结构层面强化水凝胶稳定性。
力学测试结果表明,液态金属与离子液体的协同改性大幅提升了水凝胶强韧性,最优配比的IL-GLM@Gel涂层拉伸应变接近1000%、拉伸应力达0.36 MPa。相较于铁盐、铜盐改性体系,锌基离子液体修饰的水凝胶在高应变条件下结构更稳定,综合力学性能更优异。
溶胀与保水性能测试验证了材料的环境适配优势:普通水凝胶溶胀比高达28.5,单一液态金属改性凝胶溶胀比降至19.0,而复合改性的IL-GLM@Gel 300分钟溶胀比仅为3.7,抗溶胀能力大幅提升。同时,该涂层可长期维持10%左右保水率,远优于普通水凝胶,能够在复杂海水环境中保持结构完整。
抗菌、抗藻实验证实材料具备优异的主动防污性能:IL-GLM@Gel对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的抗菌率分别达96.6%、99.2%,可有效抑制细菌滋生;对杜氏藻、紫球藻的去除率分别为90.6%、98.1%,抗藻效果显著。其核心机制为液态金属释放的Ga³⁺可诱导微生物氧化应激,搭配离子液体咪唑鎓阳离子的细胞膜破坏作用,实现高效协同杀菌抑藻。
综上,该研究开发的IL-GLM@Gel复合水凝胶,依托双重金属配位网络与离子液体协同效应,同步解决了传统水凝胶溶胀失稳、力学薄弱、被动防污的难题,兼具超低溶胀、高韧性、主动杀菌、低毒环保等优势,为长效海洋防污涂层研发提供了全新范式,可广泛应用于船舶、水下器件、海洋养殖装备的表面防护领域。
原文链接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.6c09270
原文作者:
Yuan Haohang, Ji Yikun, Yang Guoliang, Liu Bin, Wang Yixin, Liu Shujuan, and Ye Qian
DOI: 10.1021/acsami.6c09270