大型海藻是近岸海洋生态系统的重要组成,可为海洋生物提供食物与栖息环境,同时具备生物质高值利用潜力。随着全球环境变化与海运活动增加,外来大型海藻入侵风险持续升高,如何在管控其生态影响的同时实现资源化,成为海洋环境治理领域的重要课题。
大型海藻富含多酚、黄酮等具有抗氧化活性的次生代谢产物,在食品、医药、化妆品等领域应用前景广阔。传统酚类提取多依赖甲醇等有机溶剂,存在挥发性强、毒性高、环境负荷大等缺陷,难以满足绿色化学与可持续利用的要求。离子液体(ILs)与低共熔溶剂(ESs)因结构可调控、溶解能力强、蒸气压低等特性,被视为传统溶剂的绿色替代方案,但目前二者在大型海藻酚类提取中的系统性对比仍较有限,尤其缺少提取性能、产物活性与生态毒性的整合评价。
葡萄牙里斯本大学研究团队以日本马尾藻为原料,构建结构相近的胆碱盐类离子液体与低共熔溶剂体系,对比常规浸渍提取与微波辅助提取的表现,通过总酚含量、总黄酮含量、抗氧化活性、液质联用分析及生态毒性测试,系统评估两类溶剂的提取效果与环境风险。
研究以氯化胆碱分别搭配乳酸、水杨酸,制备 1:1 摩尔比的两类溶剂:离子液体为胆碱乳酸盐、胆碱水杨酸盐;低共熔溶剂为氯化胆碱 - 乳酸、氯化胆碱 - 水杨酸。提取测试显示,两类溶剂提取物的总酚含量较水提取提升 3~4 倍,总黄酮含量提升 2~3 倍;其中水杨酸基体系的酚类含量与抗氧化活性均优于乳酸基体系,胆碱水杨酸盐与氯化胆碱 - 水杨酸提取物的总酚含量均超过 40 mg GAE/g DW。整体来看,离子液体与低共熔溶剂的总酚提取能力相近,但低共熔溶剂所得总黄酮含量更低,对特定酚类成分的选择性更强。
成分分析表明,两类溶剂的 pH 差异会直接影响提取物组成:离子液体体系 pH 约为 6.9,可提取到更高分子量的褐藻多酚;低共熔溶剂体系 pH 约为 1.5,酸性环境会限制高分子量褐藻多酚的溶出。
采用微波辅助提取可显著强化工艺效率:升高温度对提取效果的提升作用优于延长时间,在 100℃、6 min 条件下,乳酸基溶剂的提取物抗氧化活性与 70℃、100 min 浸渍提取相当,提取时间缩短约 16 倍。
生态毒性评价结果显示,各类溶剂及提取物对卤虫整体属于低毒或无毒级别;大型溞对溶剂的敏感性高于提取物;水杨酸基提取物对白芥种子存在中等植物毒性,乳酸基体系整体毒性更低。综合评估,离子液体在提取效率与环境安全性上略具优势,低共熔溶剂则更适合选择性回收特定生物活性成分。
该研究系统明确了两类绿色溶剂提取海藻酚类的差异与适用场景,为入侵大型海藻的资源化利用与提取工艺开发提供了科学依据。
原文链接:
https://pubs.acs.org/ascecg/article/14/38/17299/5431707
原文作者:
Damian Krystian Kaczmarek, Bárbara C. Jesus, and Isabel M. Marrucho
DOI: 10.1021/acssuschemeng.6c06977