行业核心瓶颈为长期运行下磷酸易随水汽流失,引发质子传导率下降、电池性能持续衰减。现有改性方案存在明显短板:磷酸接枝改性会降低质子载体浓度、削弱传导能力;过度交联会限制磷酸吸附,无法平衡质子传导与磷酸保留两大核心性能,因此开发协同增效的改性膜是当前研究重点。
该结构形成双重协同优势:三嗪结构可增大膜内自由体积,依托高密度季铵基团通过强离子对作用牢固锚定磷酸,抑制流失;羟基基团搭建连续氢键网络,大幅提升质子传输效率。通过精准调控 HIL 掺杂量,可在保障聚合物主链完整的前提下,同步优化磷酸吸附量、保留率与质子传导性能。
核磁、红外光谱测试证实离子液体成功合成,且与 NbPBI 发生有效交联。随 HIL 含量提升,膜凝胶分数最高可达 65.8%,形成致密稳定的交联网络。Fenton 氧化测试表明,交联改性膜抗氧化性能显著优于纯 NbPBI 膜,10% HIL 掺杂样品性能最优,三嗪环立体屏蔽效应可有效抵御氧化降解,提升膜材料长期稳定性。
力学测试证明,磷酸掺杂后的交联复合膜可有效抵消磷酸带来的塑化副作用,力学强度优于纯膜。电化学测试显示,NbPBI-HIL15 在 180 °C 下质子传导率可达 104.5 mS/cm,Arrhenius 拟合验证其质子传输活化能更低,三嗪与羟基协同构建了高效低阻的质子传输通道。
机理分析表明,膜内高密度季铵基团与交联网络形成协同作用,通过强离子对作用力将磷酸分子牢牢锚定在膜结构内部,从根源上抑制了磷酸的迁移与流失。
长效耐久性测试中,电池在恒定电流下持续稳定运行 90 小时,未出现明显电压衰减,展现出优异的长期稳定性。这一结果充分证明,该复合膜在质子传导性、磷酸保留能力与结构稳定性之间实现了最佳平衡,能够满足高温燃料电池的实际应用需求。
创新采用含三嗪结构的羟乙基聚合离子液体交联改性 NbPBI,成功解决了传统 PBI 膜质子传导与磷酸保留无法兼顾的行业难题。
改性复合膜具备优异的抗氧化性、机械性能与磷酸锚固能力,可有效抑制长期运行中的磷酸流失问题。
NbPBI-HIL20 综合性能最优,在 160 °C 下峰值功率密度达 737 mW/cm²,且经 240 小时测试后磷酸保留率高达 81%,兼具高功率输出与长循环寿命。
该研究为高性能、长寿命高温质子交换膜燃料电池的商业化应用提供了可靠的材料改性策略与理论支撑。
原文链接:
https://doi.org/10.1016/j.matre.2026.100430
原文作者:
Wenlong Xu, Jinyu Guan, Jiapeng Yang, Xuting Ma, Chukun Zheng, Yuange Cao, Xianfeng Guan, Shuyu Zhang, Wanzhen Wu, and Shuang Wang
DOI: 10.1016/j.matre.2026.100430