这是一种非常常见的离子液体，其制备主要有两种经典路线：一步法（直接合成法） 和两步法（季铵化-阴离子交换法）。其中，两步法更为常见、操作更安全、产物纯度也更容易控制。
方法一：两步法（最常用、推荐的方法）
此方法先合成氯盐中间体（1-乙基-3-甲基咪唑氯盐，[EMIM]Cl），再通过复分解反应与四氟硼酸钠（NaBF₄）进行阴离子交换，得到目标产物。操作简单，条件温和，无需高压设备，中间体[EMIM]Cl易于纯化，但是步骤稍多，需要彻底去除副产物NaCl。
第一步：合成1-乙基-3-甲基咪唑氯盐 ([EMIM]Cl)
1. 反应方程式：
N-甲基咪唑 + 氯乙烷 → 1-乙基-3-甲基咪唑氯盐
2. 试剂与仪器：
试剂: N-甲基咪唑，氯乙烷，乙腈（作为溶剂，可选）
仪器: 带聚四氟乙烯内衬的高压反应釜（如果不用溶剂），或带冷凝管、磁力搅拌器的三颈圆底烧瓶（如果使用溶剂），油浴，旋转蒸发仪。
3. 操作步骤:
方法A (无溶剂法，产率高但需高压设备):
1. 将N-甲基咪唑与过量（例如1.2当量）的氯乙烷加入到高压反应釜中。
2. 密封反应釜，加热至60-80°C，反应12-24小时。
3. 反应结束后，冷却至室温，打开反应釜。得到一种粘稠的白色或淡黄色固体，即为粗产品[EMIM]Cl。
方法B (溶剂法，常压操作):
1. 在装有冷凝管和磁力搅拌器的三颈瓶中加入N-甲基咪唑和乙腈溶剂。
2. 缓慢滴加氯乙烷（冷凝管顶端接气球或导气管至通风橱），在氮气保护下，加热至回流温度反应24-48小时。
3. 反应结束后，用旋转蒸发仪蒸除溶剂乙腈和过量的氯乙烷，得到粘稠的[EMIM]Cl粗产品。
4. 纯化:
将粗产品溶于少量乙腈或丙酮中，加入大量乙酸乙酯或四氢呋喃进行重结晶（[EMIM]Cl在这些溶剂中溶解度很差）。
过滤，用乙酸乙酯洗涤固体数次。
将得到的白色固体在高真空（例如<1 mmHg）下，于60-80°C干燥24小时，得到纯的[EMIM]Cl。充分干燥至关重要。
第二步：阴离子交换制备1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 ([EMIM][BF₄])
1. 反应方程式:
[EMIM]Cl + NaBF₄ → [EMIM][BF₄] + NaCl↓
2. 试剂与仪器:
试剂: 上一步制备的纯[EMIM]Cl，四氟硼酸钠(NaBF₄)，去离子水，二氯甲烷(CH₂Cl₂)
仪器: 分液漏斗，磁力搅拌器，旋转蒸发仪
3. 操作步骤:
1. 将纯化的[EMIM]Cl和等摩尔量的NaBF₄溶于最小量的去离子水中（水量刚好使两者溶解即可，水量过大会给后续萃取带来负担）。
2. 室温下剧烈搅拌反应混合物至少12小时，确保阴离子交换完全。
3. 反应完成后，溶液中会产生不溶于水的NaCl沉淀。用二氯甲烷多次萃取反应液（通常3-5次），合并有机相。
4. 用去离子水洗涤合并后的二氯甲烷相数次（例如3次），以除去残留的NaCl和NaBF₄。
5. 用无水硫酸镁或硫酸钠干燥有机相。
6. 过滤除去干燥剂，用旋转蒸发仪在低温（<40°C）下蒸干二氯甲烷，得到无色或淡黄色的粘稠液体，即为粗产品[EMIM][BF₄]。
4. 纯化:
将粗产品重新溶解于少量二氯甲烷中，并通过一个短的中性氧化铝柱，以吸附可能存在的杂质和水分。
再次旋蒸除去溶剂。
将最终产品置于高真空线或真空干燥箱中，在60-80°C下持续抽真空至少48小时，以彻底去除微量的水和溶剂。
方法二：一步法（酸酯法）
此方法使用三氟化硼乙醚络合物(BF₃·Et₂O)与1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐([EMIM][OAc])反应。
优点： 步骤短。
缺点： 原料[EMIM][OAc]可能不易得，BF₃·Et₂O具有强腐蚀性和毒性，操作危险，且产生的乙酸乙酯可能难以除尽。
1. 反应方程式:
[EMIM][OAc] + BF₃·Et₂O → [EMIM][BF₄] + CH₃COOEt₂
2. 操作步骤（简述）:
1. 在冰水浴冷却和搅拌下，将BF₃·Et₂O缓慢滴加到[EMIM][OAc]中。
2. 滴加完毕后，撤去冰浴，室温下继续搅拌反应数小时。
3. 反应结束后，用旋转蒸发仪小心除去挥发性副产物（乙酸乙酯和过量的BF₃·Et₂O）。
4. 得到的粗产品需要用二氯甲烷溶解，并用水反复洗涤以去除残留的乙酸等杂质。
5. 后续的干燥和纯化步骤与两步法相同。
不推荐实验室使用此方法，除非对操作危险气体非常有经验。
注意事项与产品鉴定
1. 安全第一！
所有操作应在通风良好的通风橱中进行。
佩戴好防护眼镜、手套和实验服。
离子液体高温下可能分解，因此旋蒸和真空干燥时温度不宜过高。
2. 除水是关键！
离子液体极易吸湿，微量的水会严重影响其物理化学性质（如粘度、电导率）和在电化学中的应用。
必须进行长时间的高真空干燥。可以使用Schlenk线或真空干燥箱。
对于实验室合成，强烈推荐使用两步法。 它虽然步骤多，但安全性高，原料易得，纯化方便，是制备高纯度[EMIM][BF₄]的首选方法。
