MTBD-TFSI等离子液体修饰Pt/C的氧还原催化反应(ORR)分析

2024-03-27 15:19:27 sh默尼 3

Pt/C-ILs的代表性ORR极化曲线如图所示,与Pt/C相比,Pt/C-ILs的半波电位正移约10mV,反映出ORR活性增强。在0.9V时,质量活性增加了约36%。然而,当比较[MBD][C4F9SO3][bmim][C4F9SO3]时,表观电流的差异很小。

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ORR性能测试: (a) Pt/C, Pt/C-[bmim] [C4F9SO3], Pt/C-[MTBD][C4F9SO3]极化曲线.(b) Mass activity (MA, mA/mgPt) and Specific activity (SA, uA/cm2 Pt)  (1-θ)的关系图.

 

普遍接受的动力学ORR电流表达形式如下所示:

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其中,术语(1-θ)是金属Pt的可用性。在这里,我们使用阳极电荷作为形成的氧化物的总量来评估θθ是在0.9V下形成的阳极电荷与Hupd区域下的电荷的比率),根据之前的研究报告显示,尽管离子液体中的氧溶解度是水性电解质中的几倍,但其对特定ORR活性(SA)的影响很小。另一方面,Pt/c离子液体的SA表现出对(1-θ)的依赖性,结果表明,具有[MBD]+ILsPt/CSA相同,但高于具有[bmim]+ILsPt/C,遵循相似的(1-θ)趋势。因此,尽管阴离子结构影响可逆的Pt-OHads形成,但最终的活性在很大程度上取决于无氧化物Pt的可用性。质量活性(MA)是特定活性和电化学表面积的产物。具有[bmim]+ILsPt/C的较小SA被较大的ECA补偿,从而产生具有[MBD]+ILsPt/C相同的质量活性。除了OHads的形成外,还报道了IL阴离子在Pt上的吸附降低了ORR活性。


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