美国学者最早研究以三氟化硼和草酸锂为原料直接反应,然后经重结晶提纯得到二氟草酸硼酸锂。 在此基础上,重点针对反应时间长、产率低、产品纯度低等缺点,逐步改进完善此工艺。 为提高反应转化率,缩短反应时间,有研究通过引进催化剂或改变原料结构等方式加快反应速度。 在密闭干燥反应器中,以三氟化硼乙醚和草酸锂为原料,以碳酸酯、乙腈等为溶剂,加 入催化剂在 20 ~ 100 ℃下进行恒温反应 1 ~ 12 h,然 后过滤除去副反应固体和未反应的草酸锂,经过 30 ~ 150 ℃减压蒸馏脱去溶剂, - 50 ~ 10 ℃ 低温析晶得到 LiODFB。 所 述 催 化 剂 选 自: SiCl 4 、 AlCl 3 、 BCl 3 、BBr3 、AlBr3 、SiBr4 中的至少一种。
从合成原料入手, 使 Li 2CO3 和 H2C2O4·2H2O 反应得到一种高结晶度、高活性以草酸锂和草酸氢锂为主相共结晶的针状混合前驱体结晶物,然后加入 BF3·X 络合物,草酰胺、草氨酸、 无水草酸、草酸铵中的至少一种,以及一定量的引发剂,持续搅拌反应后过滤,经浓缩析晶得到纯度 99% 以上的 LiODFB 产物。 此工艺比传统使用草酸锂粉末、草酸氢锂粉末原料更加有益,不仅提高反应 转化率,而且大幅度减少 LiBF4 的生成量,降低反应后混合物提纯分离的难度。
