当采用 LiTFSI/DMSO 作为电解液时的放电过程机理分析

Li 2 O 2 在 KB 正极的两种生长途径， 即表面途径和溶液途径， 如图 3-18 所示。 例如在采用 LiTFSI/TMS 作为电解液的电池， 在大电流密度条件下， 倾向于在正极表面形成薄膜状的放电产物， 当 Li 2 O 2 达到一定厚度会阻碍电子的传输， 因此氧还原过程停止；而在小电流密度的条件下， 有一部分 LiO 2 不会通过在表面获得电子进行下一步反应，而是通过溶剂化离开正极表面在孔道内部进行歧化反应， 形成较大颗粒的放电产物。 在同样的电流密度条件下， 在 TMS 中采用高 DN 的锂盐 LiNO 3 ， 由于 NO 3 - 能促进 LiO 2 的溶剂化， 能促进反应从溶液机理进行， 从而可以在正极中生成更多的放电产物。当采用 LiTFSI/DMSO 作为电解液时， 由于 DMSO 能够较好的溶剂化放电中间体LiO 2 ， 即使在大电流密度下， 也能够保持从溶液途径生成大颗粒环状的放电产物， 这有利于电池在大电流条件下同样也能获得较高的放电容量。 当采用 DMSO 作为溶剂时，由于溶剂的 DN 较高， 在 LiO 2 的溶剂化过程中占主导地位， 所以无论采用低 DN 锂盐还是高 DN 锂盐， 都遵循溶液机理进行放电过程， 生成的是大颗粒的放电产物。